顶空进样气相色谱分析法是一种间接分析液体、固体样品中挥发性组分的方法，此方法是把具有挥发性的样品置于密闭系统中，在热浴中平衡30~60min，使其达到相平衡，然后用气密性注射器从瓶的上部空间（顶空）取0.2~2.0ml气体进行色谱分析，从而测得样品中挥发性组分的含量。

顶空进样分析法可以直接将样品置于顶空瓶中进行分析，而且仅抽取样品中挥发性组分进行测定，可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂引入杂质对分析造成干扰，并减少对色谱柱及进样口的污染。

但是顶空进样分析也有着一定的缺点，那就是只能检测挥发性组分，且平行精度不够理想，在某些特定情况下可能分析精准度无法满足要求。

顶空进样在样品加热平衡的时候，取样针并没有进入平衡瓶中而是在加热套里，此时载气大部分进入色谱仪中，小部分通过加热套以避免加热套被污染。样品达到气液平衡后，取样针头穿透密封圈进入样品瓶中并带入部分载气，其他载气继续维持色谱仪的正常运行并吹扫加热套。

由于样品瓶是密封的，载气的进入将提高瓶内压力，直至与色谱柱前压相等；然后关闭进气阀切断载气，此时样品瓶内压力与柱前压相等，将自动膨胀而携带样品气通过加热套的输送管进入色谱仪。只要控制这一过程的时间就能有效控制进样量。

在压力平衡进样过程中，需要严格控制的是样品平衡阶段的瓶内压力必须小于柱前压，否则样品气将在取样针进入样品瓶的同时迅速切入仪器，造成分析结果严重失真。