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气相色谱进样中的分流歧视问题及解决方案

2018-7-18 10:12:37      点击:

在气相色谱实验分析中,很多实验人员都会遇到分流歧视的问题,所谓的分流歧视就是指在一定分流比条件下,不同样品组分的实际分流比是不同的,这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成,从而影响定量分析的准确度。

因此,在气相色谱分析采用分流进样时必须要注意这个问题,尽量避免或减小分流歧视现象的出现。那么,是什么因素造成分流歧视的呢?今天克莱克特自动进样器厂家就来为大家谈谈气相色谱进样中的分流歧视问题及解决方案。

首先不均匀汽化时分流歧视的主要原因之一,即由于样品中各组分的极性不同,沸点各异,因而汽化速度各不相同。理论上来说,只要汽化温度足够高,就能使样品的全部组分迅速汽化。只要汽化室内样品处于均相气体状态,分流歧视就是可以忽略的。

然而,实际上样品在汽化室是处于一种运动状态,即必须随载气流动。从汽化室汽化到进入色谱柱的时间很短(以秒计),沸点不同的组分到达分流点时,汽化状态可能不完全相同。这样,由于分流流量远大于柱内流量,汽化不太完全的组分就比完全汽化的组分可能多分流掉一些样品。

造成分流歧视的另外一个原因是不同样品组分在在其中的扩散速度不同,而扩散速度与温度是成正比的。所以,尽量使样品快速汽化是消除分流歧视的重要措施,包括采用较高的汽化温度,也包括使用合适的衬管。

分流比的大小也会影响分流歧视,一般来讲,分流比越大,越有可能造成分流歧视。所以在样品浓度和柱容量允许的条件下,分流比小一些有利。至于分流比的测定是很简单的,只要在分流出口用皂膜流量计测定分流流量,再测定柱内流量,二者之比即为分流比。

在具体的气相色谱分析中,要想消除分流歧视,还应注意色谱柱的初始温度尽可能高一些,这样汽化温度和柱箱温度之差就会小一些,因而样品在汽化室经历的温度梯度就会小一些,可避免汽化后的样品发生冷凝现象。

最后一个问题是色谱柱的安装:一是要保证柱入口端超过了分流点,二是保证柱入口端处于汽化室衬管的中央,即汽化室内色谱柱与衬管时同轴的。

尽管分流进样有歧视问题,但它仍然是毛细管GC中最常用的进样方式。在实际分析中,分流歧视是很难消除的,但只要操作时重现的,一定程度的歧视是重现的,就可以通过标准样品的校准来消除歧视效应对定量精度的影响。