固相微萃取技术，是基于涂有固定相的熔融石英纤维来吸附、富集样品中的待测物质，其最大特点是能在萃取的同时对分析物进行浓缩，目前最常用的固相萃取技术就是将吸附剂填充在短管中，当样品溶液或气体通过时，分析物则被吸附萃取，然后再用不同溶剂将各种分析物选择性的洗脱下来。

固相微萃取由手柄和萃取头两部分构成，状似一支色谱注射器，萃取头是一根涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维，接不锈钢丝，外套细的不锈钢针管，纤维头可在针管内伸缩，手柄用于安装萃取头，可永久使用。

在样品萃取过程中，首先将固相微萃取针管穿透样品瓶隔垫，插入瓶中，推手柄杆使纤维头伸出针管，纤维头可以浸入水溶液中或置于样品上部空间，萃取时间大约2~30分钟。然后缩回纤维头，再将针管退出样品瓶，迅速将固相微萃取针管插入气相色谱仪进样口。推动手柄杆，伸出纤维头，热脱附样品进色谱柱，缩回纤维头，移去针管。

在固相微萃取操作过程中，样品中待测物的浓度或顶空中待测物浓度与涂布在熔融硅纤维的聚合物中吸附的待测物浓度间建立了平衡，在进行萃取时，萃取平衡状态下和萃取前待分析物的量应保持不变。